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1二溴三苯基膦的應用
二溴三苯基膦在有機合成中常作為溴化劑使用,其結構式如下圖:
二溴三苯基膦第一次用于合成反應是在1959年,由醇和羧酸制備溴代物和酰溴,也用于酰胺和肟向腈轉化的脫水反應中?,F在它已經作為一種通用的試劑用于很多反應中。
應用一:醇合成溴代物
二溴三苯基膦與醇反應首先生成烷氧三苯基膦溴代物中間體,該步驟反應很快,然后中間體緩慢分解為三苯氧膦和相應的溴代物。副產物三苯氧膦可通過蒸餾或打漿去除,收率相對較高。
反應實例如下圖所示:
應用二:溴代反應
二溴三苯基膦也是比較好的溴代試劑,在很多反應中可以替代溴素,增強反應可操作性。
反應實例如下圖所示:
應用三:芳基溴的合成
二溴三苯基膦與苯酚反應可以制備溴代芳香烴化合物,但該反應收率偏低。
反應實例如下圖所示:
應用四:環(huán)氧化物開環(huán)生成鄰二溴代物的反應
環(huán)氧化物和二溴三苯基膦在甲苯中發(fā)生開環(huán)反應生成鄰二溴代物。
反應實例如下圖所示:
應用五:與酮反應制備溴代烯烴
二溴三苯基膦與酮類化合物反應制備溴代不飽和化合物,有較高的產率。
反應實例如下圖所示:
該反應兩步總收率可以達到54%。
應用六:與羧酸、酸酐反應生成酰溴
二溴三苯基膦與羧酸或酸酐反應,可以制得酰溴,此類反應收率較高。
反應實例如下圖所示:
該反應收率可達89%。
應用七:酰胺和肟向腈轉化的脫水反應
二溴三苯基膦也可用作脫水劑,使酰胺和肟脫水生成腈,反應效果很好。
反應實例如下圖所示:
除以上應用,二溴三苯基膦還可參與以下反應:
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10.《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》,胡躍飛等編著